Фамилия Волынской — это та редкая ситуация, когда географическое название, ставшее фамилией, сохранило форму прилагательного женского рода. Перед нами не типичная фамилия на -ов или -ин, а адъективная модель, которая в современном русском языке застыла в виде «Волынской» (родительный падеж женского рода от «Волынский»). На практике это означает, что перед нами фамилия, образованная от названия местности — Волынь.

Волынь — историческая область на северо-западе современной Украины, входившая в состав Древнерусского государства, а позже — Речи Посполитой и Российской империи. Фамилия Волынской (или её мужской вариант Волынский) указывает на то, что предок был выходцем оттуда. Это типичная «географическая» фамилия для дворянских родов: в Российской империи многие фамилии на -ский давались по владениям или местам службы. Однако не стоит думать, что все Волынские — потомки аристократов. В крестьянской среде такую фамилию мог получить человек, переселившийся с Волыни в другую губернию, — прозвище «Волынец» или «Волынский» цеплялось к нему на новом месте.

Словообразовательный момент: суффикс -ск- в фамилии Волынской — типичный указатель на принадлежность к местности (сравните: Тверской, Казанский). Форма «Волынской» — это родительный падеж прилагательного, который в русской традиции XIX века часто фиксировался в документах как неизменяемая фамилия для женщин (например, «Мария Волынской»). Мужской вариант, соответственно, — Волынский.

Есть и другая, менее вероятная, но возможная версия: происхождение от прозвища «Волына» или «Волынка». Слово «волынка» — музыкальный инструмент, и в некоторых говорах так могли называть человека, который играл на волынке или имел привычку тянуть слова, «гудеть». Однако эта гипотеза уступает географической: слишком много фамилий на -ский образовано именно от топонимов, и Волынь — слишком известный регион, чтобы её игнорировать.

Написание фамилии с окончанием -ой (Волынской) может ввести в заблуждение: в современном русском языке так пишется женская форма, но в исторических документах до реформы орфографии 1918 года окончание -ой было нормой для обоих родов в родительном падеже. Поэтому в старых метрических книгах вы можете встретить и «Волынской» у мужчины, и «Волынская» у женщины.