Фамилия Дарьёев — редкий случай, когда написание подсказывает произношение, а оно, в свою очередь, ведёт к исходному имени. Ударение здесь падает на второй слог: Дарьёев. Буква «ё» неслучайна: она указывает, что основа оканчивается на суффикс, который в безударном положении часто превращается в «-ев». То есть перед нами типичная патронимическая модель «-ев», но с фонетическим акцентом.

В основе лежит имя Дарья. Это женское имя, и фамилия от него, на первый взгляд, кажется необычной: обычно русские фамилии образуются от мужских имён (Иван → Иванов). Однако Дарьёв или Дарьёев могли дать по матери, если она была главой семьи (вдова, солдатка) или если имя отца было утрачено в документах. Но есть и другая, более вероятная версия. В русской ономастике известна модель, когда фамилию образовывали от прозвища или обиходной формы мужского имени, которое совпадало с женским. Например, имя Дар — старинное, хоть и редкое, или прозвище Даря (от «дар» — подарок, способность). В этом случае Дарьёев — «сын Дари» (человека по имени или прозвищу Даря).

Словообразовательный разбор прост: корень «дарь-» (от «Дарья» или «Даря»), суффикс «-ёв» (фонетический вариант «-ев» после мягкого согласного). Фамилия чисто русская по модели, но географически крайне редкая. В дореволюционных справочниках и современных базах она почти не встречается, что говорит о её локальном происхождении — возможно, из одной семьи или одного села.

Если сравнивать с однокоренными, то Дарьин и Дарьинский встречаются чаще, а Дарьёев стоит особняком. В словаре Б. Унбегауна «Русские фамилии» подобные образования от женских имён разбираются как исключение, но для фамилии Дарьёев это исключение может быть мнимым: скорее всего, предок носил имя Даря (мужское), которое со временем вышло из употребления.