Фамилия Хотимцов — редкий случай, когда в основе лежит не имя и не профессия, а глагол в повелительном наклонении. Она образована от прозвища Хотимец, а то, в свою очередь, от старинного русского «хотим» — формы первого лица множественного числа глагола «хотеть». В древнерусском языке, как и в некоторых современных славянских, повелительное наклонение могло звучать как «хотим» вместо привычного нам «хотите». По сути, прозвище Хотимец — это «тот, кто хочет», человек с сильным желанием, настойчивый или, возможно, алчный.

Словообразовательная модель типична для русских фамилий: к основе на «-ец» (Хотимец) добавили патронимический суффикс «-ов». Суффикс «-ец» в прозвищах часто указывал на принадлежность к какой-либо группе или характерный признак (ср. «купец», «молодец»). Таким образом, Хотимцов означает «сын Хотимца» или «потомок того, кого прозвали Хотимец». Фамилия стоит в одном ряду с такими же «глагольными» фамилиями, как Гуляев, Жданов, Платонов (от «плати»), но отличается более редкой формой — не «хоти», а «хотим».

Географически фамилия тяготеет к северным и центральным регионам России. Встречается в старых переписях Вологодской, Костромской и Вятской губерний. Это косвенно указывает на возможное происхождение из среды крестьян-северян или посадских людей, где прозвища часто давались по яркой черте характера, а не по роду занятий. В документах XVII-XVIII веков можно найти упоминания крестьян с прозванием Хотимец, но фамилия в её нынешнем написании (с суффиксом -ов) закрепилась, скорее всего, уже после отмены крепостного права, когда многие «уличные» прозвища превратились в официальные фамилии.

Есть и альтернативная, менее вероятная версия: от имени Хотим — сокращённой формы от неканонического имени Хотимир (хотя такого имени в святцах нет). Однако глагольное происхождение выглядит убедительнее, так как оно прямо объясняет необычную грамматическую форму. В любом случае, Хотимцов — фамилия с яркой внутренней формой, которая буквально «говорит» о характере своего первого носителя.