Фамилия Маслий ведет свое начало от прозвища Маслий. Чаще всего так на Украине называли человека, связанного с изготовлением или продажей масла — как растительного (постного), так и сливочного. В старину существовал и глагол «маслить» — не только в прямом смысле, но и в переносном: так говорили о человеке льстивом, умеющем подольститься, «подмазаться» к нужным людям. Поэтому прозвище Маслий могло закрепиться и за хитрецом, умевшим добиться своего лестью.

Сама модель образования простая и типичная для украинских фамилий: прозвище на -ий перешло в фамилию без изменений, без добавления суффиксов -енко, -ук или -ов. Такая форма характерна для украинской ономастики, где фамилии нередко совпадают с самим прозвищем. Аналогичным образом возникли, например, фамилии Коваль, Гончар, Швець — по названию ремесла. Маслий стоит в этом же ряду, хотя его основа не профессия, а скорее занятие или черта характера.

В русской среде фамилию могли адаптировать, добавив окончание: отсюда встречаются варианты Маслиев, Маслийчук, а также русская форма Маслиев — уже с суффиксом -ев, указывающим на принадлежность роду. Но исходная, «чистая» форма Маслий сохранилась именно в украинской традиции.

Стоит упомянуть и редкую версию, связывающую прозвище с именем собственным. В некоторых говорах «маслый» означало «жирный», «упитанный», и такое прозвище могли дать человеку плотного телосложения. Эта гипотеза менее вероятна, но полностью исключать её нельзя: народные прозвища часто отражали внешность.

В целом фамилия Маслий — яркий пример того, как украинская фамилия сохранила в себе живое прозвище, которое могло относиться и к ремеслу, и к характеру, и к внешности. Точное значение сегодня уже не восстановить, но каждое из этих толкований по-своему правдоподобно.