Фамилия Молотовщиков происходит от прозвища Молотовщик. В её основе лежит слово «молот», но смысл этого слова в старину был шире, чем сейчас. Молотом называли не только тяжелый кузнечный инструмент, но и деревянную колотушку, которой пользовался мастер в работе. Кроме того, в России существовало понятие «молотовая» — так называли строение, где работал водяной или паровой молот.

История парового молота напрямую связана с именами Джона Уатта и английского инженера Дж. Несмита. Уатт, получив разрешение на паровую машину, создал паровой молот, а Несмит позже разработал его конструкцию. С 40-х годов XIX века такой молот распространился в металлургической и машиностроительной отраслях. Он быстро обрабатывал металлы и на десятилетия вперед определил развитие паровых кузнечных машин. Исходя из этого, прозвище Молотовщик мог получить кузнец или его помощник, работавший с ручным молотом, либо рабочий на молотовой.

Но есть и другая версия. Слово «молотовщик» могли связывать с глаголом «молотить» — выколачивать зерна из колосьев. В этом случае прозвище относилось к человеку, занятому обмолотом зерна. Обе версии имеют право на существование, но первая выглядит правдоподобнее: связка «молот — молотовщик» лежит на поверхности, а профессиональные прозвища по роду занятий были самой распространенной основой для фамилий.

Суффикс -ов в фамилии указывает на притяжательное значение: Молотовщиков — это сын или потомок Молотовщика. Такой способ образования типичен для русских фамилий, сложившихся в среде крестьянства и ремесленников. Фамилия Молотовщиков — самобытный памятник славянской культуры, но точное время и место её возникновения назвать сложно. Процесс формирования фамилий был длительным и не всегда привязан к одной местности, поэтому окончательные выводы требуют серьёзных генеалогических исследований.