Фамилия Мышьяков — одна из тех, где корень бросается в глаза, но значение не лежит на поверхности. Химическая ассоциация с ядовитым элементом — самая поздняя и, скорее всего, ложная. Основа фамилии — не «мышьяк» как вещество, а более древнее слово.

В русских говорах «мышьяк» (или «мышак») — это диалектное название мыши или крысы, особенно в южных и западных областях. Слово образовано от «мышь» с помощью суффикса -як, который в именах и прозвищах часто давал уменьшительно-пренебрежительный или характеризующий оттенок. Мышьяком могли прозвать человека маленького роста, юркого, суетливого, скрытного — по аналогии с повадками грызуна. Второй, менее вероятный вариант — прозвище мышатника, то есть кота или человека, который ловил мышей, но такое толкование встречается реже.

Фамилия образована по стандартной патронимической модели: прозвище Мышьяк + притяжательный суффикс -ов. Это значит, что Мышьяков — потомок человека по прозвищу Мышьяк. Суффикс -ов указывает на русскую, а не украинскую или белорусскую природу фамилии, хотя само прозвище могло бытовать в разных диалектных зонах.

Географически фамилия редкая, встречается в основном в центральных и южных регионах России. В дореволюционных переписях и списках она почти не фиксируется — видимо, была локальной и не перешла в дворянские роды. Сословно носители относились к крестьянам или мещанам, где прозвища часто держались за семьёй поколениями.

Таким образом, Мышьяков — не «химическая» фамилия, а зооморфное прозвище, данное за внешность или характер. Если ваш предок носил эту фамилию, он, скорее всего, происходил из среды, где ценили меткое, порой нелестное, но точное народное слово.