Фамилия Навольнев образована от личного прозвища и относится к распространенному типу русских фамилий. Фамилия Навольнев происходит от прозвища Навольный, образованного от предлога «на» и нарицательного «воля». Скорее всего, Навольным называли крестьянина, освобожденного от крепостной зависимости. В 1861 году в России была проведена реформа, отменившая крепостное право. Основной причиной данной реформы явился кризис крепостнической системы. В обстановке крестьянских волнений, особенно усилившихся во время Крымской войны, правительство, во главе с Александром II, пошло на отмену крепостного права, именно в это время и могло появиться прозвище Навольный. Таким образом, потомок человека, обладающего прозвищем Навольный, со временем получил фамилию Навольнев. О точном месте и времени возникновения фамилии Навольнев в настоящее время говорить сложно, поскольку процесс формирования фамилий был достаточно длительным. Тем не менее, фамилия Навольнев представляет собой замечательный памятник славянской письменности и культуры.