Фамилия Пиунов, скорее всего, образована от прозвища или нецерковного имени Пиун. В старину на Руси так могли называть человека, который любил выпить, — от глагола «пить». Впрочем, «питуном» могли именовать и просто того, кто много пьет, не обязательно спиртное, например, охотника до кваса или сбитня. Это самая прямая и очевидная версия, лежащая на поверхности.

Есть и вторая, менее заметная гипотеза, которая уводит нас к польскому слову «piwny» — «карий». Если следовать ей, то прозвище Пиун могло закрепиться за человеком с карими глазами. Такая версия не лишена оснований: в пограничных с Польшей землях и в Малороссии заимствования из польского в прозвищах встречались часто. Однако для великорусских территорий связь с глаголом «пить» выглядит естественнее.

Суффикс -ов в фамилии указывает на притяжательное значение: Пиунов — это сын Пиуна, потомок человека с таким прозвищем. По модели образования фамилия ничем не примечательна — таких фамилий от прозвищ на -ун (Болтунов, Говорунов, Молчунов) в России множество. Но в отличие от них, основа «Пиун» почти исчезла из обихода, сохранившись лишь в фамилии и, возможно, в некоторых говорах, где пиуном могли называть пьяницу.

В писцовых книгах и документах XVI–XVII веков прозвище Пиун не встречается среди известных боярских или дворянских родов. Это говорит о том, что фамилия, скорее всего, крестьянского или посадского происхождения. Предок носителя фамилии был человеком незнатным, но, видимо, заметным в своей округе — иначе прозвище бы не прилипло и не перешло к детям. Сегодня фамилия Пиунов встречается в разных регионах России, но чаще всего в Поволжье и на Урале, куда в XVIII–XIX веках переселялись крестьяне из центральных губерний.

Итоговое значение фамилии двойственное: либо указание на пристрастие предка к хмельному, либо на его внешность — карие глаза. Первая версия правдоподобнее, но окончательный ответ может дать только глубокое генеалогическое исследование с выходом на конкретную местность, где жили первые известные Пиуновы.