Фамилия Постоляко — один из тех случаев, когда внешне простая фамилия ставит перед исследователем загадку. Сразу бросается в глаза её финальная часть: -яко. Это не стандартный русский суффикс, а характерный украинский или белорусский. По модели образования фамилия Постоляко — типичная «украинская» фамилия на -як(-о), где конечное -о — это не окончание, а часть суффикса, указывающая на лицо по действию или признаку. Сравните: Гуляко, Шумляко, Коваляко.

Корень «Постол-» — самый спорный элемент. Самая правдоподобная версия связывает его с украинским словом «постіл» (или «постол»). В диалектах это лапоть, грубая обувь из цельного куска кожи, которую носили крестьяне. Прозвище Постол могли дать человеку, который плёл или чинил такую обувь, либо тому, кто ходил в грубых постолах, — то есть указание на род занятий или на простой, деревенский образ жизни. Тогда Постоляко — это «сын Постола» или «человек, имеющий отношение к Постолу».

Есть и другая, менее вероятная версия: от имени Постол — краткой формы редкого крестильного имени Апостол (от греч. «посланник»). Такие сокращения в народе встречались, но массово фамилии от этого имени не образовывались. Версия с «лаптем» гораздо конкретнее и бытовее.

В русском языке похожая фамилия Постольников известна, но Постоляко — это именно южнорусская или украинская ветвь. Чаще всего такие фамилии встречаются на территории современной Украины, особенно в центральных и восточных областях, а также в южных регионах России (Кубань, Ростовская область), куда в XVIII–XIX веках переселялись украинские крестьяне.

Сословная принадлежность носителей фамилии, скорее всего, крестьянская или казачья. Дворянских родов с такой фамилией не зафиксировано. Таким образом, предки человека с фамилией Постоляко, вероятнее всего, были крестьянами, занимавшимися изготовлением или ремонтом простой кожаной обуви, либо людьми, получившими прозвище за свою непритязательность в быту.