Фамилия Славян — редкий для русского быта случай, когда этноним стал фамилией напрямую, без переосмысления через прозвище или профессию. В отличие от типичных «народных» фамилий вроде Татаринов, Немчин или Грек, здесь нет суффикса принадлежности (-ов, -ин), который указывал бы на отца: «сын Славяна». Фамилия застыла в чистой форме, что сразу наводит на мысль о позднем, книжном или искусственном происхождении.

Скорее всего, фамилия Славян — не исконно крестьянская, а семинарская или дворянская. В духовных училищах XVIII–XIX веков ученикам нередко давали «говорящие» фамилии по этническому или географическому признаку, особенно если хотели подчеркнуть происхождение из славянских земель (Малороссии, Польши, Балкан). Аналог — фамилии Русин, Чех, Болгарин. Второй вариант: фамилию могли взять как псевдоним деятели славянофильского круга или выходцы из западнорусских губерний, где слово «славянин» было не абстракцией, а самоназванием.

По словообразованию фамилия стоит особняком. Если бы она возникла в народной среде, мы бы ждали форму Славянов (от личного имени Славян, которое встречалось как сокращение от Славомир или Славобой). Но форма без патронимического суффикса — признак либо поздней канцелярской записи, либо нерусской (польской, чешской, украинской) среды, где такие бессуффиксные фамилии обычны.

География фамилии подтверждает эту догадку: Славян встречается в основном на западе бывшей Российской империи — в Беларуси, на Волыни, в Подолье, а также в среде потомков польской шляхты, которая после разделов Речи Посполитой переходила в русское подданство и нередко меняла патронимимы на упрощённые формы.

В итоге: носитель фамилии Славян, скорее всего, потомок либо семинариста, получившего «патриотическую» фамилию при поступлении, либо выходца из западнорусских земель, где этническое самоназвание закрепилось как родовое прозвище. Версия о том, что предка так прозвали за славянскую внешность или речь, возможна, но менее вероятна — для бытового прозвища обычно брали конкретный признак (Лях, Поляк, Москаль), а не обобщение «славянин».