Фамилия Смащенко — яркий пример украинской модели фамилий на -енко, которая в XVII–XVIII веках была характерна для казацкой старшины и мещан Левобережной Украины. Суффикс -енко буквально означает «маленький» или «сын», поэтому исходное значение фамилии — «сын Смаща» или «потомок Смаща». В основе лежит прозвище Смащ, а оно, скорее всего, связано с диалектным глаголом «смастити» — смазать, помаслить. В народной речи так могли назвать человека, который любил сдобрить еду маслом или салом, либо того, кто занимался смазкой колёс, телег или орудий. Ремесло смазчика было ходовым в любом хозяйстве, особенно в обозном деле, а прозвище легко переходило в фамилию.

Менее вероятна, но возможна связь с польским «smaczny» — вкусный, откуда прозвище Смачний могло получить украинский говор. В таком случае Смащенко — «сын вкусного человека», то есть гурмана или повара. Однако ударение в фамилии на второй слог (Сма́щенко) говорит в пользу глагольной основы, а не прилагательного.

В русских говорах встречается слово «смага» — жар, огонь или сажа, но для фамилии Смащенко эта версия спорна: суффикс -енко привязывает фамилию к украинской антропонимии, где «смага» не дала бы формы «Смащенко» без дополнительных промежуточных ступеней. Поэтому основной и самой правдоподобной остаётся «смазочная» версия.

Географически фамилия распространена в центральных и восточных областях Украины, особенно в Полтавской и Черкасской, а также в смежных регионах России, куда переселялись казаки. Носители фамилии в XIX веке записывались в основном как крестьяне и мещане, но встречались и в духовном сословии. Сейчас Смащенко — нередкая, но не массовая фамилия, сохраняющая чёткую региональную привязку к украинскому ареалу.