Фамилия Смоленце — редкий случай, когда географическое название стало основой для фамилии не по месту жительства, а по прозвищу. Вопреки интуиции, прямой связи с городом Смоленск здесь, скорее всего, нет.

Разберём суффикс. Окончание «-е» указывает на родительный или предложный падеж в древнерусском языке. В сочетании с основой «Смоленц-» это даёт значение «из семьи Смоленца» или «принадлежащий Смоленцу». То есть перед нами не типичная «географическая» фамилия на -ский (Смоленский), а фамилия, образованная от личного прозвища Смоленец.

Прозвище Смоленец могло возникнуть в двух случаях. Первый: так называли выходца из смоленских земель, но не в самом Смоленске, а в другом регионе — например, переселенца в Новгородскую или Вятскую губернию. Второй вариант, более правдоподобный для фамилии с таким окончанием: прозвище дали человеку, который занимался смолокурением — добычей смолы из древесины. Смолокуры были нужны повсюду: смолой конопатили лодки, пропитывали канаты и деревянные детали. В говорах слово «смоленец» могло означать «тот, кто варит смолу», а со временем закрепиться за потомками.

Фамилия Смоленце встречается в основном на Русском Севере и в Поволжье — там, где было развито лесное хозяйство и смолокурение. Встречаются варианты написания: Смоленцов, Смоленцев, но форма Смоленце — архаичная, сохранившая старую падежную конструкцию. Такие фамилии на -е характерны для украинской и южнорусской традиции, но в северных говорах тоже фиксировались.

Если ваш предок носил фамилию Смоленце, он с высокой вероятностью был либо смолокуром, либо переселенцем из-под Смоленска. Обе версии рабочие, но первая — с ремеслом — даёт более прямую и конкретную картину жизни предков.