Фамилия Волчун звучит необычно, и её редкость — ключ к разгадке. В отличие от распространённых «Волков» или «Волчковых», здесь мы видим редкий суффикс -ун. В русском языке этот суффикс обычно образует названия лиц по характерному действию или свойству: бегун, крикун, хвастун. Соответственно, «Волчун» — это не «сын волка» и не «маленький волк», а человек, которого прозвали за сходство с волком по поведению или внешности.

Скорее всего, прозвище Волчун дали человеку угрюмому, нелюдимому, скрытному или, наоборот, хищному и агрессивному. В славянской традиции волк — зверь двойственный: с одной стороны, опасный враг, с другой — тотемный предок и символ силы. Прозвище могло быть и обережным: называя ребёнка Волчуном, родители надеялись, что злые духи примут его за своего и не тронут. Однако в основе лежит именно характеристика человека, а не животного.

Фамилия образована напрямую от прозвища без дополнительного патронимического суффикса (-ов, -ин). Это так называемая «усечённая» или «прозвищная» модель, характерная для украинских и южнорусских фамилий. Встречается она реже, чем стандартные формы, поэтому носители фамилии Волчун, скорее всего, имеют корни в украинском или белорусском регионе, либо в южных областях России, где такие модели были распространены.

В документах фамилия не частотна, что говорит о её локальном бытовании. Встречаются варианты написания Волчун и Волчунь, но последний — скорее, белорусская фонетическая запись. В любом случае, предок современного носителя фамилии был человеком заметным, с яркой характеристикой, которую окружающие закрепили за ним в виде такого ёмкого прозвища.