Фамилия Волчев образована от прозвища или нецерковного имени Волк. В древнерусской антропонимии это был распространённый тип имени-оберега: давая ребёнку «хищное» имя, родители верили, что оно отпугнёт злых духов или, наоборот, передаст носителю силу и выносливость зверя. Волк — одно из самых частых «звериных» имён в старых русских грамотах, наряду с Медведем, Лисом и Зайцем.

Словообразовательная модель здесь простая и типичная для восточнославянских фамилий: основа Волк- + суффикс -ев, указывающий на принадлежность («чей?» — Волчев, то есть сын или потомок Волка). Интересно, что в русских говорах и в древних документах фамилия могла писаться как Волков, а Волчев — вариант, закрепившийся в определённых регионах. Разница в суффиксе (-ов vs -ев) часто связана с фонетическими особенностями местного говора: в диалектах с «оканьем» или особым произношением смягчённых согласных Волков могло перейти в Волчев.

Встречается Волчев в основном на северо-западе и в центральной России — в старых писцовых книгах Новгородской и Псковской земель, а также в поздних переписях Смоленской и Тверской губерний. Это фамилия крестьянского и посадского сословия: в документах XVII–XVIII веков Волчевы упоминаются среди «пашенных крестьян» и «стрельцов», реже — среди духовенства. Никакого отношения к волкам-оборотням или мистике фамилия не имеет — это бытовое, земное прозвище, каких тысячи.

Ударение в фамилии, судя по живой речи носителей, чаще падает на первый слог: Во́лчев. Встречается и вариант Во́лчева для женщин, хотя в современном быту фамилия склоняется по общим правилам. Если ваш предок был Волчев, он, скорее всего, происходил из среды сельских или ремесленных людей, а его далёкий пращур носил имя Волк — не в честь зверя, а по старому русскому обычаю-оберегу.