Фамилия Волчовская — типичный пример того, как географическое название превратилось в родовое имя. Её основа — топоним Волчов (или Волчье, Волча), а суффикс -ск- указывает, что носитель происходит из местности с таким названием. В польской и западнорусской традиции фамилии на -ский/-цкий первоначально закреплялись за шляхтой или дворянами, владевшими поместьем, но к XIX веку эта модель распространилась и среди крестьян, особенно после отмены крепостного права, когда многие взяли фамилии по названию деревни.

Корень «волк» (древнерусское «вълкъ») мог попасть в название села двумя путями. Либо поселение назвали по реке Волчов (от гидронима, связанного с обилием волков в этих местах), либо по первому поселенцу с прозвищем Волк — человеку, которого сравнивали с этим зверем за характер или внешность. На картах встречаются деревни Волчово в Брянской и Смоленской областях, а также Волчовка в Черниговской губернии — оттуда скорее всего и пошли Волчовские.

Форма Волчовская, а не Волчовский, говорит о том, что перед нами женский вариант фамилии. Если искать мужскую параллель, то она звучит как Волчовский. В русской традиции фамилии на -ский не склоняются по родам так жёстко, как в польской, но женское окончание -ая закрепилось в документах именно для женщин. Встречается и вариант Волчевская — результат акающего произношения (о вместо е в безударном слоге) или ошибки писаря.

С точки зрения словообразования фамилия прозрачна, но её географическая привязка делает её локальной. Волчовские чаще всего встречаются на западе России, в Беларуси и на востоке Украины — в тех регионах, где топонимы с корнем «волк» особенно часты. Сословное происхождение определить сложно: среди носителей могли быть и обедневшие дворяне, и крестьяне, переписавшиеся по названию деревни после реформы 1861 года.