Фамилию Волхонский часто путают с княжеской фамилией Волконский, и это не случайно. В основе обеих лежит одно и то же древнерусское имя или прозвище — Волх. Однако пути их образования разошлись. Князья Волконские получили фамилию по названию реки Волкони (в просторечии — Волхонки), на берегах которой находились их родовые вотчины. А фамилия Волхонский, скорее всего, напрямую связана с этим топонимом или с именем, от которого река получила своё название.

Само имя Волх восходит к мифологизированному персонажу русских былин — Волху Всеславьевичу (или Вольге). Это один из самых архаичных героев эпоса, в котором сильны языческие, колдовские мотивы. Согласно преданиям, Волх родился необычным младенцем: говорил «как гром гремит», его пеленали не в пелёнки, а в «латы булатные», а в колыбель клали «злат шелом» и «палицу в триста пуд». Уже в семь лет его отдали учиться грамоте, а к десяти годам он постиг «хитрости-мудрости» — искусство оборотничества. Он мог оборачиваться ясным соколом, серым волком или гнедым туром с золотыми рогами. В 12 лет Волх набрал себе дружину, а в 15 отправился в воинский поход на Индию.

Таким образом, слово «волх» в древнерусском языке означало не просто имя, а человека, связанного с магией, волхвованием, колдовством. Фамилия Волхонский образована по типичной модели с суффиксом -ск-, который указывает на принадлежность к местности или роду. В данном случае — «относящийся к Волху» или «выходец с реки Волхонки».

В отличие от громкой истории князей Волконских, фамилия Волхонский могла принадлежать и людям незнатного происхождения — крестьянам или служилым людям, которые получили прозвище по месту жительства или по имени своего предка. Встречается она в разных губерниях России, но особенно часто — в центральных областях, где протекала река Волхонка и где были сильны традиции былинного эпоса.