Фамилия Капитульский — редкий пример, когда словообразовательная модель указывает не столько на место жительства, сколько на социальный статус предка. В основе лежит слово «капитул» — так в Западной Европе и Российской империи называли коллегиальный орган, управлявший делами духовно-рыцарского ордена или католического соборного духовенства. Человек, получивший прозвище Капитул, скорее всего, имел прямое отношение к этому учреждению: был членом капитула, секретарём или распорядителем.

Суффикс -ский в русских фамилиях традиционно закреплялся за дворянскими или шляхетскими родами, а также за выходцами из духовенства. В отличие от массовых фамилий на -ов/-ев, которые давали крестьянам и мещанам, Капитульский указывает на привилегированное сословие. Не случайно на польских и западнорусских землях, где орденские структуры (в первую очередь Тевтонский орден и орден иезуитов) сохраняли влияние до разделов Речи Посполитой, фамилии на -ский были особенно распространены среди мелкой шляхты и католического клира.

По одной из версий, прозвище Капитул могло закрепиться за управляющим имением, принадлежавшим капитулу, или за сборщиком податей в пользу этого учреждения. В таком случае фамилия перешла к потомкам не напрямую от должности, а от бытового прозвища, данного человеку по роду занятий. Спорных гипотез здесь немного: менее вероятна связь с латинским capitulum («головка», «глава»), поскольку в русской ономастике слово «капитул» устойчиво ассоциировалось именно с орденским управлением.

Сравнение с однокоренными фамилиями — Капитулов, Капитулин, Капитульский — показывает, что самый редкий вариант как раз с суффиксом -ский. Это дополнительно подтверждает, что носители фамилии либо принадлежали к духовному сословию, либо получили фамилию при переходе в дворянство по выслуге. Географически фамилия тяготеет к западным губерниям Российской империи — Виленской, Гродненской, Волынской, где католические капитулы действовали до конца XIX века.