Фамилия Литковец образована по редкой для восточнославянских языков модели: к основе Литк- добавили суффикс -овец. Чаще встречается -ов/-ев, а -овец указывает на принадлежность к определённому месту или роду занятий. Однако в данном случае основа не топоним, а прозвище или мирское имя Литка.

Самая вероятная версия происхождения — от украинского слова «литка» (икра, задняя часть голени). Так могли прозвать человека с заметно развитыми, мускулистыми икрами — прозвище, данное по внешней примете. В старину такие прозвания, образованные от названий частей тела (Нос, Ноготь, Ручка), были обычным делом и не считались обидными.

Не исключено, что Литка было не прозвищем, а мирским именем. До массового распространения христианских имён детей нередко называли по броской внешней черте — и это имя могло закрепиться в роду. Позже к имени Литка присоединили патронимический суффикс -овец, что буквально значит «сын Литки» или «потомок Литки».

Менее убедительна гипотеза о связи с литовцами или Литвой: тогда фамилия звучала бы как Литвиновец или Литковский. Форма Литковец не даёт оснований для такой привязки.

Фамилия редкая, встречается в западных областях Украины и среди потомков переселенцев в Сибири. Социального статуса носителей по фамилии не определить: Литкой могли назвать и крестьянина, и ремесленника.