Фамилия Литван — одна из тех, где географическое имя легло в основу напрямую, без типичных русских суффиксов -ов или -ин. В ней нет указания на принадлежность («чей?»), она застыла в форме прозвища или самоназвания. Основа здесь — этноним «литвин», то есть житель Великого княжества Литовского, но в старом, более широком значении.

В XVI–XVII веках «литвинами» на Руси называли не только этнических литовцев, но и белорусов, и вообще подданных Литовского государства, говоривших на западнорусских говорах. Поэтому предок носителя фамилии Литван мог быть выходцем с территории современной Беларуси, из-под Вильнюса или Гродно. Прозвище давали переселенцу, который переехал в великорусские земли и сохранил память о прежней родине.

Словообразовательная модель проста: корень «литв-» плюс суффикс -ан, который в русских фамилиях встречается редко. Обычно -ан указывает на лицо по характерному признаку (горлан, толстян), но здесь он выполняет роль этнического маркера, как в словах «южанин», «северянин». Фамилия бессуффиксная по модели оформления — то есть не склоняется по типу «чей?» (Литванов), а остаётся в именительном падеже.

Географически фамилия Литван распространена в основном в западных областях России, в Беларуси и на Украине, что подтверждает её привязку к историческому региону. Встречаются варианты написания «Литвин» (более частый) и «Литван» — смена гласной могла произойти под влиянием местных говоров или при записи в документах.

Ударение, скорее всего, падает на второй слог: Литва́н. В этом слышится отзвук исходного топонима «Литва́». Если искать однокоренные фамилии, то ближайшие — Литвинов (самая распространённая), Литвинцев, Литвинчук. Но Литван стоит особняком: она короче, архаичнее и прямо указывает на прозвище, не переработанное в патроним.