Фамилия Мастинский — яркий пример фамилии, образованной по польско-шляхетской модели с суффиксом -ский. Этот суффикс указывает на принадлежность к местности или владению, а значит, первый носитель фамилии, скорее всего, был связан с населённым пунктом с похожим названием — Мастино, Мастин или Мастины. Такие топонимы встречаются в восточных землях бывшей Речи Посполитой, на территории современной Беларуси, Украины и западной России. В основе названия деревни или усадьбы лежит либо прозвище Маста, либо имя Маст, Мастий.

Корень «маст-» неоднозначен. Самая правдоподобная версия — связь с древнерусским или диалектным словом «масткий», то есть «жирный, сальный, маслянистый». В переносном смысле так могли прозвать зажиточного, «жирного» хозяина, либо, наоборот, человека, который имел дело с маслом или салом — скорняка, кожевника или торговца. В польском языке есть слово «mastny» с тем же значением, что укрепляет эту версию для западных регионов. Менее вероятно, но возможно происхождение от имени Мастий — краткой формы от славянского имени Мстислав (от «мстить»), где «мст» перешло в «маст» под влиянием акающего произношения.

Фамилия Мастинский — относительно редкая. Её носители, как правило, были людьми служилыми или мелкими шляхтичами, получившими фамилию по названию своего поместья. В Российской империи после разделов Польши фамилии на -ский перестали быть исключительно дворянскими, но сохранили оттенок «благородного» звучания. Сегодня фамилия встречается в России, Беларуси и Украине, причём заметной концентрации в одном регионе нет — это говорит о том, что род разошёлся по разным губерниям ещё в XVIII–XIX веках.

В написании фамилии возможна путаница с Мастинским (через «н») — вариант с двойным «с» (Мастинский) встречается реже и может быть следствием описки в метрических книгах. Однокоренные фамилии — Мастин, Мастинов, Мастюков — образованы от той же основы, но по другой модели, без указания на владение землёй.