Фамилия Мефодиев — одна из тех русских фамилий, чей корень лежит не в прозвище или ремесле, а в церковном календаре. В основе — крестильное имя Мефодий (греч. Methodios, «методичный, следующий порядку»). Это имя носил святой Мефодий, создатель славянской азбуки вместе с братом Кириллом, что придаёт фамилии не только религиозный, но и культурно-исторический оттенок.

Модель образования проста и типична для XIX века: к основе Мефоди- добавили патронимический суффикс -ев. В русской ономастике суффикс -ев присоединялся к основам на мягкий согласный или -й (Мефодий → Мефодиев). Это значит, что фамилия буквально означает «сын Мефодия» или «потомок Мефодия». Форма на -ев, а не на -ов, указывает на то, что имя-основа заканчивалось на -ий, что характерно для многих церковных имён (ср. Васильев, Григорьев).

В сословном плане Мефодиевы, скорее всего, происходили из духовенства или крестьянской среды. В среде священников такие фамилии давали семинаристам по имени святого (часто — в честь Мефодия Пешношского или Мефодия Константинопольского). В крестьянской среде фамилия могла закрепиться, если предка звали Мефодием и это имя передалось по наследству, но без специального указа — просто по отчеству. В дворянских родословных книгах Мефодиевы встречаются редко: фамилия не столь древняя и не связана с известными боярскими родами.

Географически фамилия распространена неравномерно. По данным переписей, наибольшая концентрация носителей — в Центральной России (Тверская, Ярославская области) и на юге (Ростовская область, Краснодарский край). Встречается и на Украине, но реже, в форме Мефодієв. Интересно, что в некоторых регионах фамилию путали с Методиевым (от имени Методий, редкого варианта), но это разные корни.

С точки зрения словообразования, Мефодиев стоит в одном ряду с Кирилловым, но заметно реже. Если Кирилловых в России десятки тысяч, то Мефодиевых — единицы тысяч. Эта редкость делает фамилию маркером: предки, вероятно, были людьми с устойчивой церковной традицией, возможно, из семьи причетника или дьячка, где имя Мефодий передавалось из поколения в поколение.