Фамилия Покоева образована от прозвища Покой, которое восходит к аналогичному нарицательному со значением «состояние бездействия, в вещественном и духовном значении». Вероятно, прозвищем Покой нарекали спокойного, либо ленивого человека. Поэтому это прозвище могло указывать как на черты характера предка, так и на его образ жизни. Русский народ сложил не мало пословиц о лени: «Лежа на боку, не заработаешь и на понюшку табаку», «Проглотить-то хочется, да прожевать лень», «Лентяй посреди реки просит напиться», «Пока ленивый разомнется, усердный с работы вернется». Не исключено, что в основе этого прозвища лежит нарицательное «покой» в значении «внутреннее помещение». В таком случае прозвище Покой отражало особенности места жительства родоначальника Покоевых. Таким образом, потомок человека, обладающего прозвищем Покой, со временем получил фамилию Покоева.