Фамилия Покровова — женская форма фамилии Покровов, а та в свою очередь образована от прозвища или мирского имени Покров. В основе лежит слово «покров» — верхний слой, покрывало, защита. Однако ключ к происхождению фамилии лежит не в бытовом значении, а в церковном: праздник Покрова Пресвятой Богородицы (1 октября по старому стилю) был одним из самых почитаемых на Руси. Именно от названия этого праздника чаще всего и давали имя или прозвище Покров. Мальчика, родившегося на Покров, могли наречь Покровом — это типичная модель дохристианских календарных имён.

Модель образования фамилии — суффикс -ов-, самый распространённый в русской фамильной системе. Покровов — это притяжательное прилагательное, отвечающее на вопрос «чей?»: сын Покрова. Женская форма Покровова появилась позже, в XIX веке, когда фамилии стали фиксироваться в метрических книгах для женщин.

Интересно, что фамилия Покровов и её производные (Покровский, Покровцев) имеют разную географию. Покровские — типичная семинарская фамилия, искусственно образованная от названия храма или праздника. Покровов же — фамилия более крестьянская, мирская. Она чаще встречалась в центральных и северных губерниях России, где был силён культ Покрова: в Ярославской, Костромской, Вологодской областях. Если предки носительницы фамилии были из этих мест, то, скорее всего, они были не священниками, а крестьянами или посадскими людьми, и фамилию получили по личному имени или прозвищу родоначальника.

В написании фамилии есть одна особенность: ударение. В большинстве случаев оно падает на второй слог — Покро́вова. Но в некоторых говорах и семьях могло закрепиться ударение на последний слог — Покровова́, что подчёркивает её принадлежность к женскому роду (как в фамилиях типа Ивано́ва). Оба варианта допустимы, и это не ошибка, а отражение живой традиции произношения.