Фамилия Постольський почти наверняка имеет польское или западноукраинское происхождение. Её основа — слово «постоль», которое в польском языке означает «сандалия», «башмак» или просто «обувь». Суффикс -ский (-ski) в этой модели типичен для шляхетских фамилий, указывая на связь с местом, владением или, реже, с прозвищем. Таким образом, Постольский — это фамилия, образованная от названия ремесла: предок носителя был сапожником, башмачником или, в более широком смысле, торговцем обувью.

Однако стоит рассмотреть и менее очевидную версию. В говорах западных регионов «постолы» называли не просто обувь, а особые лапти из сыромятной кожи, характерные для бедных крестьян. В таком случае фамилия могла закрепиться за человеком, который носил такую грубую обувь, то есть была прозвищем, указывающим на бедность или небрежность в одежде. Оба варианта ведут к одному корню, и разница лишь в том, было ли имя профессиональным (мастер) или бытовым (носитель).

Модель образования с суффиксом -ский (-ський) указывает на то, что фамилия оформилась в среде, где польский язык был административным или культурным, то есть на территории Речи Посполитой. В украинской традиции фамилия чаще встречалась бы в форме Постольський, а в польской — Postolski. Написание через «о» после «т» (Постольский, а не Постальский) сохраняет связь с исходным существительным без редукции.

Сравнение с однокоренными фамилиями, такими как Постолов, Постольников, Швец или Шевченко, показывает, что Постольский стоит особняком: он не просто называет ремесленника, а привязывает его к месту или роду занятий через дворянский по форме суффикс. В XIX веке такую фамилию могли получить не только мастера, но и их потомки, перешедшие в мещанское или духовное сословие. Географически фамилия встречается в Волынской, Подольской и Гродненской губерниях, а также среди потомков польских переселенцев в Сибири.