Фамилия Симийон — редкий случай, когда в русском ономастиконе встречается основа, восходящая к библейскому имени Симон, но в необычной, «окающей» или диалектной огласовке. Второй гласный «и» вместо ожидаемого «о» (сравните: Симон — Симион) может указывать на южнорусское или украинское влияние, где безударный «о» произносится как «и» или «ы». Таким образом, исходное имя Симон (от древнееврейского Шимон — «услышанный Богом») через форму Симион дало фамилию, оформленную редким суффиксом -йон.

Суффикс -йон в русских фамилиях почти не встречается. В данном случае он, скорее всего, не русский, а молдавский или румынский, где окончание -он (как в фамилиях Симион, Георгион) является патронимическим, то есть указывает на происхождение от отца. Симийон — это русифицированная запись молдавской фамилии Симион (Simion), которая означает «сын Симона». В XIX веке при переписи населения бессарабских молдаван их фамилии часто записывали на русский лад, сохраняя ударение и окончание, но меняя написание. Так, Симион превратился в Симийон, где буква «й» возникла для передачи мягкого произношения.

Географически фамилия Симийон привязана к территории бывшей Бессарабии (современная Молдова и Одесская область Украины). В России и других регионах она встречается точечно, чаще всего как след миграции молдавских крестьян или мещан в конце XIX — начале XX века. Носители фамилии в большинстве своем были православными, поскольку имя Симон широко распространено в церковном календаре.

Словообразовательно фамилия проста: корень Симий- (от имени) и суффикс -он (в оригинале) или -йон (в русской записи). Ударение, скорее всего, падает на последний слог: Симийо́н. Это отличает её от более распространённой фамилии Семёнов, которая образована от той же основы, но через каноническую форму Семён (производное от Симеон). Симийон — не вариант Семёнова, а самостоятельная фамилия, возникшая в иной языковой среде и по другой модели.