Фамилия Смолянная — один из тех редких случаев, когда написание через два «н» не ошибка, а грамматически верная форма, указывающая на происхождение от прилагательного. В отличие от более распространённой фамилии Смолянов (от «Смолян» — житель Смоленска или смолокур), Смолянная образована напрямую от слова «смоляной» — то есть относящийся к смоле, пропитанный ею или имеющий к ней отношение. Двойное «н» в суффиксе — это наследие полной формы прилагательного, которая закрепилась в фамилии.

Скорее всего, основой послужило прозвище Смоляной. Так могли назвать человека, чья работа или внешность была связана со смолой. Самый вероятный кандидат — смолокур, добытчик живицы (сосновой смолы) или тот, кто варил дёготь. На Руси смолокурение было важным, но грязным и пахучим промыслом: смолой пропитывали канаты, деревянные суда, колёса телег. Прозвище могло закрепиться за человеком, который постоянно ходил в чёрной, липкой одежде, или за тем, кто жил возле смолокурни.

Вторая, менее очевидная версия — топонимическая. Смоляной (или Смоляная) могли называть речку, овраг или урочище с тёмной, «смолистой» водой или почвой. Если предок получил фамилию по названию места жительства (например, из деревни Смоляное или с реки Смолянка), то в документах могли записать «Смолянная» — как указание на принадлежность к этому месту. Однако в этом случае чаще встречаются формы на -ский (Смолянский) или -ин (Смолянин).

Суффикс в фамилии отсутствует в привычном понимании — это окончание прилагательного в женском роде. Такая модель образования (чистое прилагательное без патронимического суффикса) характерна для украинских и южнорусских фамилий, а также для некоторых северных говоров. В мужском варианте фамилия звучала бы как Смолянный, но в русской традиции закрепилась именно женская форма, что указывает на возможное происхождение от прозвища матери (матримониальный вариант) или на то, что фамилия была дана по двору/хутору, где жила женщина с таким прозвищем.

Географически фамилия встречается редко, с заметным скоплением в Воронежской и Липецкой областях, а также на Кубани. Это косвенно подтверждает связь с промыслом: в чернозёмных и лесостепных районах смолокурение было одним из подсобных занятий крестьян. Встречаются также варианты написания с одним «н» — Смоляная, но это уже более поздняя упрощённая форма, возникшая при паспортизации.