Фамилия Смоляова — редкий случай, когда написание сразу выдаёт путь её возникновения. Ударение, скорее всего, падает на второй слог: Смоляо́ва. Перед нами не типичная модель с суффиксом -ов, а форма притяжательного прилагательного с суффиксом -ов, присоединённого к основе Смоля-. Но ключевая особенность — сохранение буквы «ё» на письме. В массе русских фамилий «ё» со временем заменялась на «е» (Смолев, Смоленов), а здесь она устоялась, что указывает на относительно позднюю фиксацию фамилии в документах или на устойчивую местную традицию произношения.

Основа Смоля — прозвище или неканоническое имя. Самый прямой вариант: «смоля» — человек, который смолит, то есть занимается смолокурением или просмолкой лодок, верёвок, деревянных построек. Смолокурение было распространённым промыслом в лесных районах севера и центра России, особенно в Карелии, Архангельской, Вологодской, Костромской губерниях. Прозвище могли дать и тому, кто постоянно пачкался в смоле, работая на смолокурне. Менее вероятно, но возможно образование от имени Смоля (уменьшительное от Смолид, Смолен — редких крестильных имён), но такие имена в быту почти не встречались.

Географически фамилия Смоляова тяготеет к северным и северо-восточным регионам России. Встречается в Вологодской, Архангельской областях, а также в Сибири, куда переселенцы принесли промысловые прозвища. В отличие от массовой фамилии Смоляков (от «смоляк» — житель Смоленска или смолокур), Смоляова — более локальный вариант, образованный напрямую от прозвища без промежуточного суффикса -ак.

Женская форма Смоляова — это не склонение, а исходная запись фамилии для женщины. В современных паспортах она может писаться одинаково для обоих полов, но исторически фиксация шла по мужской линии: «Смоляов» — «чей?» — «Смоляов сын», а потом и «Смоляова» как женский вариант. Встречается также написание через «е» — Смоляева, но это уже иная словообразовательная модель (от Смоляй).