Фамилия Мастио — редкая, и её происхождение чаще всего ведёт не в русскую, а в итальянскую языковую среду. В русском ономастиконе она почти не встречается, что сразу наводит на мысль: перед нами не типичная восточнославянская модель с суффиксом -ов, -ин или -ский, а скорее фамилия, принесённая извне.

Разбираем основу. В итальянском языке слово mastio — это «самец», «мужчина» (от латинского masculus). Но прямое прозвище «Самец» звучит грубовато, поэтому вероятнее другое значение. Mastio в итальянских диалектах и старых текстах — это ещё и «главный», «крепкий», а в некоторых областях — «мастер», «ремесленник». Сравните с итальянским maestro (мастер) — корень тот же. Так что фамилия Мастио могла закрепиться за человеком сильным, рослым или за главой какой-нибудь артели.

Второй, менее очевидный вариант — связь с греческим словом μαστίχα (мастиха), то есть «смола», «мастика». Если предок был сборщиком смолы или торговал ею, то прозвище Мастио могло прицепиться к нему на юге Италии или в греческих колониях. Но эта версия слабее: слово дало бы скорее фамилию Мастико или Мастики.

Суффикс -о в итальянских фамилиях — типичное окончание мужского рода единственного числа. В русской среде такую фамилию не склоняли по падежам, а просто записывали как есть, что и объясняет её застывшую форму.

Географически фамилия Мастио встречается в основном на юге Италии — в Сицилии, Калабрии, Апулии. В России она могла появиться через переселенцев, моряков или специалистов, приехавших в XIX — начале XX века. Если ваши предки носили эту фамилию в Российской империи, велика вероятность, что они были итальянцами по происхождению, возможно — строителями, торговцами или ремесленниками.

Таким образом, фамилия Мастио — не русская по корню, а итальянская, и означала она либо «крепкий мужчина», либо «мастер». Второе значение исторически правдоподобнее: прозвище по профессии или лидерству в общине давало больше шансов закрепиться в документах.