Фамилия Оксани — редкий случай, когда на слух она звучит как украинская или польская, но по словообразовательной модели скорее тяготеет к западным славянским или даже молдавским образцам. В русской ономастике фамилии, оканчивающиеся на -и, обычно имеют форму множественного числа родительного падежа (как в фамилиях типа Черных, Долгих), но Оксани — не из этого ряда. Ударение, скорее всего, падает на последний слог: Оксани́.

Основа фамилии — имя Оксана, которое является народной формой крестильного имени Ксения. В украинской и южнорусской традиции Оксана — это самостоятельное имя, а не уменьшительное. Фамилия образована по модели, характерной для украинской и польской антропонимии: к основе имени добавляется окончание -и, которое в украинском языке часто заменяет русское -а в фамилиях (сравните: Шевченко — Шевченки, но в фамилиях на -и это скорее притяжательная форма). Однако в данном случае окончание -и может указывать на то, что фамилия закрепилась в форме родительного падежа от имени Оксана — то есть «сын Оксаны». Такое образование встречается в западных регионах Украины, в Белоруссии и в Молдавии, где фамилии на -и (Оксани, Марини, Натали) не редкость.

Другая версия, менее вероятная, но имеющая право на существование: фамилия могла возникнуть как прозвище от диалектного слова «оксан» или «оксана» — так в некоторых говорах называли крупную рыбу (например, сома) или, реже, неуклюжего человека. Но учитывая, что имя Оксана было широко распространено, основная версия — происхождение от имени.

В сословном отношении предки носителя фамилии Оксани могли быть крестьянами или мещанами западных губерний Российской империи — например, Подольской, Волынской или Киевской. Фамилия не встречается в старинных боярских списках и не относится к дворянским родам. Сегодня она остаётся редкой, и её носители сосредоточены в основном на Украине, в Молдавии и среди украинской диаспоры.