Фамилия Покитко — редкий случай, когда основа не лежит на поверхности и не даёт однозначного толкования. Самое простое, что приходит на ум, — связать её с украинским или польским словом «поки́ток» (укр. покиток — «узел», «связка», «ноша»). В этом случае прозвище Покитко мог получить человек, который постоянно что-то нёс, таскал за плечами — возможно, бродячий торговец, коробейник или просто носильщик. Суффикс -к- в основе и окончание -о типичны для западноукраинских и белорусских фамилий, особенно в Волынской, Гродненской и Брестской областях.

Однако есть и другая, более глубокая версия. В некоторых говорах «покит» или «покитка» означало не только узел, но и «поклажу» или «приданое». В старину так могли назвать жениха, который пришёл свататься с богатым приданым, или, наоборот, девушку, которую выдали замуж «с покитком» — с сундуком добра. Фамилия могла закрепиться за человеком по случаю: например, за тем, кто перевозил или охранял чужое добро.

Третий вариант — топонимический. В Польше и на Западной Украине есть несколько мелких хуторов и урочищ с корнем «Покит-» (например, Покить, Покитне). Переселенцы нередко получали фамилию по названию места, откуда пришли. Тогда Покитко — это «тот, кто родом из Покита».

География фамилии сегодня подтверждает западнославянский след. Покитко встречается в основном на юго-западе Беларуси (Брестчина), в Волынской области Украины и среди потомков эмигрантов в США и Канаде. В России она единична и почти всегда связана с переселением из этих регионов в XX веке.

Написание с «о» на конце (Покитко, а не Покитка) указывает на то, что фамилия склоняется как существительное мужского рода: Покитко, Покитко, Покитку. Если бы исходная форма была женской, она бы оставалась неизменяемой. Значит, первый носитель был мужчиной, и фамилию ему дали по прозвищу или месту жительства, а не по отцу.