Фамилия Помазуновский звучит как типичная польская или западнорусская фамилия с суффиксом -ский, указывающим на дворянское или шляхетское происхождение. Однако при ближайшем рассмотрении её основа оказывается не столь очевидной, а география бытования — неожиданно узкой.

Если отбросить суффикс -овский, который в данном случае является сложным (корень + суффикс принадлежности -ов + топонимический -ск-), остаётся корень «помазун». В русских говорах «помазун» — это не только тот, кто мажет (например, печник или маляр), но и диалектное название орудия: кисть для смазывания сковороды маслом, а также лакомка, который всё мажет на хлеб. В украинском языке «помазун» означает ещё и «ленивый работник» (от «мазати» — делать кое-как). Таким образом, прозвище Помазун могло относиться и к ремеслу, и к привычке.

Фамилия Помазуновский, скорее всего, образована не напрямую от прозвища, а от названия населённого пункта вроде Помазуново или Помазуны. Такие топонимы встречаются в исторических документах по Смоленской, Могилёвской и Витебской губерниям — на землях, где смешивались русские, белорусские и польские фамильные традиции. Владелец или житель такого села получал фамилию по месту жительства, что и дало окончание -ский, типичное для шляхты и духовенства. В пользу этой версии говорит и то, что фамилия Помазуновский практически не встречается в центральной России, а сосредоточена на западе и северо-западе бывшей Российской империи.

С точки зрения словообразовательной модели, это «вторичная» фамилия: сначала от прозвища Помазун возникла отчество Помазунов (сын Помазуна), а от неё, путём добавления суффикса -ский, — топонимическая фамилия Помазуновский. Такой двойной суффикс (-ов-ск-) встречается реже, чем простой -ов или -ин, и указывает на более позднее, книжное происхождение фамилии, часто среди мелкопоместного дворянства или священников, которые записывали фамилии по названию своих имений или приходов.

Сословная принадлежность большинства носителей фамилии — мещане и крестьяне западных губерний, хотя отдельные ветви могли принадлежать и к обедневшей шляхте. В справочниках XIX века фамилия Помазуновский фиксируется в Волынской, Подольской и Минской губерниях, что подтверждает её западнорусские корни.

Однокоренные фамилии — Помазунов, Помазанов, Помазкин — встречаются гораздо чаще и имеют более простое, «ремесленное» происхождение. Помазуновский же стоит особняком: его форма выдает человека, чьи предки либо владели землёй, либо жили в местечке, которое носило имя какого-то умельца-помазуна.