Фамилия Порохнява — редкий случай, когда написание почти полностью совпадает с произношением, но именно это и сбивает с толку. На слух финальное «-ва» воспринимается как типичный женский суффикс, однако перед нами не женская форма, а исходная, мужская фамилия. Её основа — не «Порохня», а «Порохняв», и образована она по модели притяжательных прилагательных с суффиксом -ов, но с характерным для украинской и белорусской ономастики переходом конечного «в» в «ва». Проще говоря: предка звали Порохня, его сын стал Порохняв (чей? — Порохнев), а на письме закрепилось Порохнява — такое же явление, как в фамилиях Грицанюва или Шклярюва.

Корень «порох-» в восточнославянских языках имеет два основных значения. Первое и самое очевидное — порох как взрывчатое вещество. Однако в диалектах «порох» и «порохня» означали также пыль, труху, рассыпчатое вещество, а в переносном смысле — мелкого, суетливого человека или того, кто «пылит», суетится без толку. Прозвище Порохня могли дать либо пороховому мастеру (человеку, работавшему с порохом на мельнице или при рудниках), либо вспыльчивому, «взрывному» по характеру человеку, либо, наоборот, неряшливому и пыльному.

Географически фамилия Порохнява тяготеет к территории современной Украины и юго-западных областей России, где украинское влияние на формирование фамилий было сильным. Встречается она нечасто, что говорит о локальном происхождении: вероятно, родоначальник жил в одном селе или местечке, и прозвище закрепилось за его потомками, не распространившись широко. В отличие от фамилий на -енко или -ук, модель на -ова (в мужском роде) здесь — результат застывшей формы родительного или притяжательного падежа, что встречается у украинских фамилий, адаптированных под русскую грамматику.

Сравнение с однокоренными фамилиями (Порохов, Порохин, Порохня) показывает, что Порохнява — это именно «сын Порохни», а не просто «человек, связанный с порохом». Если Порохов — прямой отсыл к веществу, то Порохнява — к конкретному прозвищу предка. Спорных версий здесь нет: основа ясна, суффиксальная модель типична для южнорусского и украинского ареала. Так что носитель фамилии может с высокой вероятностью считать, что его предок был либо пороховщиком, либо человеком с живым, «взрывоопасным» нравом.