Фамилия Старостина напрямую рассказывает о занятии предка: её основа — прозвище Староста, а суффикс -ин указывает на принадлежность («чей-то потомок»). В Древней Руси старостой называли представителя низшей княжеской администрации, обычно из холопов. Старосты делились на сельских и ратайных: первый ведал сельским населением вотчины, второй — вотчинной пашней. В народе это слово закрепилось и за старшиной, начальником или поставленным управляющим из того же сословия.

К XVIII–XIX векам круг обязанностей старосты расширился настолько, что прозвище могло закрепиться за человеком самых разных занятий. Барабанный староста заведовал капральством — отделением солдат, составлявшим четверть роты. Церковный староста, избираемый или приглашаемый приходом, управлял церковным имуществом и сборами. Губной староста заменял уголовного судью, заведуя уголовными делами. В западных землях старостой называли владельца староства — имения, пожалованного вельможе за заслуги. Так что перед нами типичное «профессиональное» именование, указывающее на род деятельности основателя рода.

Исторические документы сохранили конкретный след рода Старостиных: это старообрядческая семья крестьян-егерей из деревни Острова Порховского уезда Псковской губернии. Во второй половине XIX века они перебрались в Москву и организовали егерскую охоту в центре России — редкий пример, когда фамилия совпала с ремеслом, которым семья занималась поколениями.

Фамилия встречается в различных Памятных книгах. В Книге памяти Ярославской области есть данные об Александре Сергеевиче Старостине, родившемся в 1865 году в деревне Антоновское Ростовского района. В Книге памяти Амурской области значится крестьянин-единоличник Алексей Никитич Старостин (род. 1880) из села Коровино Тамбовской губернии. Оба примера показывают, что фамилия бытовала в разных губерниях и не была привязана к одному сословию.

Среди известных однофамильцев — Николай Петрович Старостин (1902–1996), советский футболист и хоккеист, основатель московского «Спартака»; Анатолий Васильевич Старостин (1919–1980), литератор и переводчик; Василий Васильевич Старостин (1875–1960), русский архитектор.