Фамилия Толокань звучит необычно, но её происхождение лежит в простой и понятной бытовой сфере. В отличие от типичных русских фамилий на -ов и -ин, эта фамилия имеет украинские или южнорусские корни. Суффикс -ань характерен для прозвищ и фамилий, образованных от глаголов или существительных, и часто указывает на человека, связанного с определённым действием или предметом (сравните: мазать — мазань, тереть — терань).

Основа фамилии — слово «толокно». Толокно — это мука из поджаренного, очищенного овса или ячменя, которую в старину часто разводили водой, молоком или квасом и ели без варки. Прозвище Толокань могли дать человеку, который либо производил толокно, либо очень любил его есть, либо, в переносном смысле, был мягким, «размазнёй» по характеру. В говорах слово «толокань» могло означать и просто ленивого, вялого человека, которого «толокном не корми, а дай поспать».

Есть и вторая, менее очевидная версия. В некоторых диалектах глагол «толочить» означал «топтать, мять, вытаптывать». В этом случае Толокань — прозвище пастуха или человека, который постоянно ходит по одному месту (например, сторожа). Однако связь с толокном более прямая и распространённая: в украинских и белорусских реестрах фамилия Толокань и её варианты (Толоконник, Толоконный) встречаются именно как указание на род занятий или пристрастие к этой еде.

Фамилия не относится к аристократическим или дворянским. Её носители в XIX веке чаще всего были крестьянами или мещанами из центральных и южных губерний Российской империи, особенно из Черниговской, Полтавской и Харьковской. Встречается она и сейчас, но нечасто — это редкая фамилия, сохранившая в себе память о простом, но характерном прозвище, данном за вкус или привычку.