Фамилия Волхвин — редкий случай, когда в основе лежит не просто слово, а целое социальное явление древней Руси. Корень здесь — «волхв», языческий жрец, прорицатель, знахарь, «кудесник», как называли их в летописях. В отличие от множества фамилий, образованных от крестильных имён или названий профессий (кузнец, плотник), Волхвин прямо указывает на род занятий предка, причём занятия не рядового, а сакрального, а после крещения Руси — прямо запретного.

Фамилия образована по простой и продуктивной модели: основа «Волхв» плюс притяжательный суффикс -ин, означающий «чей?» — «сын волхва» или «человек из рода волхва». Суффикс -ин, в отличие от -ов, обычно присоединялся к основам на мягкий согласный или на -а, -я, и здесь он работает безупречно. Это типичная «фамилия второго порядка»: сначала прозвище Волхв дали конкретному человеку, а уже его дети стали Волхвиными. Прозвище могли закрепить не за самим жрецом, а за человеком, который вёл себя загадочно, лечил травами, ворожил или просто носил соответствующую внешность.

Интересна географическая привязка. Фамилия Волхвин — не общерусская, а скорее северная или северо-западная. Новгородские земли, Псковщина, Вологодчина — регионы, где языческие традиции держались дольше, где были сильны вечевые порядки и где летописи фиксируют восстания волхвов в XI–XII веках. Именно там прозвище могло не только выжить, но и перейти в фамилию, не будучи вытесненным церковными именами. В центральных и южных областях, где церковный контроль был жёстче, подобное прозвище вряд ли дали бы открыто.

Сравните с однокоренными фамилиями: Волхин, Волхов, Волхонов. Волхвин — самая прямая, «чистая» форма, без дополнительных суффиксов, которые могли бы смягчить или затемнить смысл. Например, Волхонов — от Волхон, что может быть вариантом имени Волх или искажением от «волхв» через аканье. А Волхвин чётко сохраняет исходный корень.

Версия о связи с рекой Волхов, конечно, напрашивается, но лингвистически она слабее. Название реки, скорее всего, финно-угорского происхождения (от «олха» — ольха или «волок»), и фамилия от него звучала бы как Волховский или Волховцев, а не Волхвин. Поэтому основная и единственная правдоподобная версия — происхождение от слова «волхв». Это не делает фамилию «тёмной» или «языческой» в негативном смысле: для своего времени это был маркер древнего знания, народной медицины и неортодоксальной веры, которая столетиями существовала параллельно с христианством.