Фамилия Волко — редкая и неочевидная с точки зрения происхождения. На первый взгляд она кажется усечённой формой от «Волков», но словообразовательная модель здесь иная, и разбирать её стоит через суффикс.

В русской ономастике фамилии на -ко (Волко, Палко, Шевченко) чаще всего указывают на украинское или белорусское происхождение. Суффикс -ко в этих языках был уменьшительным или принадлежностным: от имени, прозвища или профессии. Волко в таком случае — это не «волк», а производное от личного имени или прозвища Волк (или Волчко) с типичным украинским окончанием. То есть предка могли звать Волком — за характер, внешность или род занятий (например, охотник на волков), а фамилию образовали по модели «чей? — Волко». Аналог — русское Волков, но с другим суффиксом.

Вторая, менее вероятная версия — что фамилия возникла на русском Севере или в Сибири, где в говорах слово «волко» могло означать не только зверя, но и нелюдимого, угрюмого человека. В этом случае фамилия закрепилась без суффикса, как застывшее прозвище в именительном падеже. Такие случаи редки, но встречаются: ср. фамилии Буйло, Гуляй.

Географически фамилия Волко рассеяна: единичные носители есть в Беларуси, на западе Украины и в южных областях России. Массового распространения она не получила — это нетипичная для русской среды фамилия, что подтверждает её западнорусские или малороссийские корни.

Если сравнивать с однокоренными — Волков, Волчков, Волчанинов — Волко стоит особняком: в ней нет патронимического суффикса -ов, а значит, она не отвечала на вопрос «чей сын», а фиксировала прозвище напрямую. В документах XVII–XVIII веков такие бессуффиксные фамилии могли писаться как Волко, но позже часто русифицировались в Волкова. Сохранившиеся Волко — скорее исключение, чем правило.