Фамилия Волоконцевы образована от прозвища Волоконец. В основе лежит слово «волокно» — тонкая непряденая нить. Скорее всего, прозвище получил человек, занимавшийся ткачеством или обработкой волокна. Здесь работает типичная для русских фамилий модель: прозвище на -ец (Волоконец) плюс фамильный суффикс -ев, указывающий на принадлежность («чей?» — Волоконцев). Интересно, что суффикс -ев, а не -ов, появился из-за мягкого конечного согласного в основе (ц), что характерно для южнорусских и некоторых центральных говоров.

Есть и другая версия: прозвище могло закрепиться за выходцем из села с названием вроде Волоково, Волокново или Волоконово. Но и в этом случае топоним, скорее всего, обязан своим происхождением тому же ремеслу — селения, где основным занятием было ткачество, нередко получали названия от «волокна». Так что обе версии сходятся к одному корню.

Фамилия Волоконцевы — не самая частая, но устойчивая. Встречается преимущественно в центральных областях России, особенно в тех, где исторически было развито льноводство и домашнее ткачество. В документах XIX века носители фамилии числились в основном среди крестьян и мещан — то есть в среде, где прозвище по ремеслу было особенно естественным.

Сама фамилия сформировалась довольно поздно, в XVII–XVIII веках, когда прозвища на -ец начали активно переходить в наследственные фамилии. Волоконцевы — пример того, как обычное занятие предка закрепилось в родовом имени и дошло до наших дней.