Фамилия Волоковых образована от прозвища Волок. В основе лежит слово «волок» — перевал в верховьях рек, где суда с товарами тащили посуху, «волоком». Вся русская торговля в древности держалась на таких путях: Смоленский волок соединял Западную Двину с Днепром (часть пути «из варяг в греки»), Новгородский — Мсту с Тверцой (дав имя городу Вышний Волочёк), Донской — Волгу с Доном у Царицына (сейчас там Волго-Донской канал), а Волжский у села Переволоки спрямлял дорогу вокруг Жигулёвских гор. Был и Волок на Ламе, известный как Волок Ламский.

Человек, живший возле такого места, мог получить прозвище Волок — либо потому, что работал на волоке, либо просто по месту жительства. Сама фамилия Волоковых — это типичная русская патронимическая форма на -ов: «чей?» — Волоков, а затем, в родительном падеже множественного числа, закрепилось «Волоковых» (из семьи Волоковых). Такая модель встречается реже, чем стандартное «Волоков», и указывает на северное или старообрядческое происхождение: в говорах Русского Севера, на Урале и в Сибири фамилии на -ых/-их были особенно распространены.

Важно не путать с фамилиями, образованными от глагола «волочить» в значении «тащить» или «волочиться» (ходить за кем-то). Здесь корень — именно географический термин, связанный с торговыми путями и речным судоходством. Предок Волоковых, скорее всего, жил на одном из таких волоков — возможно, под Вышним Волочком, у Переволок на Волге или в Заволочье, где волоки связывали бассейны Балтийского и Белого морей.