Фамилия Волоцкий — типичный пример «географической» фамилии, которую человек получал по месту прежнего жительства. Её основа — хорошо знакомый славянский топоним Волок, который в древности носили несколько поселений. Самое известное из них — Волок Ламский, будущий Волоколамск, но были и другие: Волок на Днепре, волоки в новгородских и псковских землях. Слово «волок» в словаре русского языка XI—XVII веков означает водораздел между реками, где суда и грузы перетаскивали посуху, а также место скопления товаров и поселение при таком пути. Предок Волоцких, скорее всего, был выходцем из одного из таких мест — человека, переселившегося в другой город, называли по прежнему месту жительства: «волоцкий» значило «из Волока».

Суффикс -цк- в фамилии — классический признак топонимической модели, особенно характерной для дворянских и духовных фамилий XVIII—XIX веков. По такой же схеме образованы Троицкий, Загорский, Ржевский. В случае Волоцкого суффикс указывает на принадлежность к местности, а не на прямое прозвище.

Существует и альтернативная, но менее убедительная гипотеза: связь фамилии с этнонимом «волох» — так на Руси называли румын и молдаван. Согласно этой версии, прозвище Волок (с чередованием к/х, обычным для русской фонетики) могли дать выходцу из Молдавии или Валахии. Однако против этой гипотезы говорит типичная для фамилий на -ский географическая модель: если бы речь шла об этническом прозвище, скорее всего, появилась бы фамилия Волохов или Волошин. Волоцкий же прямо отсылает к топониму, а не к народности.