Фамилия Смиловская — женская форма фамилии Смиловский, и её разумнее всего рассматривать в паре с мужским вариантом. Основа здесь — прозвище или нецерковное имя Смил, Смило. В древнерусском языке слово «смилъ» означало «смелый, отважный, дерзкий». Это прямой синоним более привычного «смелый», только с иной огласовкой. Корень тот же, что в словах «смелость», «осмелиться», но с историческим чередованием гласных: смел-/смил-.

Фамилия образована по продуктивной модели с суффиксом -ск- и окончанием -ий/-ая. Такие фамилии в XVI–XVII веках чаще всего получали дворяне по названию своих владений (Смилово, Смиловка), а также выходцы из духовенства — по названию церкви или села. Однако могло быть и проще: Смиловским называли сына или дочь человека по прозвищу Смил, то есть «смельчак». В этом случае суффикс -ск- выполнял роль притяжательного, как в фамилиях типа Орловский (от Орёл) или Волковский.

Встречается фамилия преимущественно в западных и южных регионах бывшей Российской империи — на Украине, в Белоруссии, в Польше. Вариант Смиловская/Смиловский характерен для православного и униатского населения, где модель на -ский была особенно популярна среди мещан и крестьян, получивших фамилии при переписях XIX века. Иногда фамилию путают со Смеловской, но разница принципиальна: Смеловский — от «смелый» в современном звучании, а Смиловская сохранила более древнюю форму корня.

Ударение, скорее всего, падает на второй слог: Смило́вская. Встречается и вариант Сми́ловская, но он реже и может быть следствием местных говоров или ошибок переписчиков.