Фамилия Волканский — одна из тех, что звучит экзотично, но на поверку оказывается крепко связана с русской почвой. Её основа — не имя и не профессия, а прозвище, которое давали по внешнему виду или повадкам. «Волкан» — это не только гора, извергающая лаву. В русских говорах, особенно на юге и в Сибири, так могли назвать крупного, грузного человека, «тяжелого» на подъем, или, напротив, вспыльчивого, горячего — человека-вулкан. Встречается и более приземленное значение: волканом в некоторых областях называли большую печь или горн для обжига извести, и прозвище могло закрепиться за мастером, работающим у такой печи.

Суффикс -ск- указывает на более позднее, дворянское или шляхетское происхождение фамилии. В отличие от крестьянских фамилий на -ов/-ев, которые в большинстве своем оформились после отмены крепостного права, фамилии на -ский в России чаще всего давались выходцам из духовенства (по названию храма или села) или польско-литовской шляхте. Однако Волканский — не типичная семинарская фамилия (их обычно образовывали от названий церквей вроде Рождественский или Успенский). Скорее всего, это искусственная фамилия, которую могли получить в семинарии за неблагозвучную или простонародную фамилию предка. Семинаристы нередко переделывали «простые» фамилии в более звучные, «латинские» или «греческие» по форме. Так крестьянский сын Волков или Волкодав мог стать Волканским.

Географически фамилия редкая, но встречается преимущественно на западе и юге России, а также в Беларуси и на Украине. Это подтверждает версию о польско-литовском влиянии: окончание -ский там было нормой для всех сословий, а не только для знати. Не исключено, что первый носитель фамилии происходил из местности, носившей название Волканы — например, так мог называться хутор или урочище. Такие топонимы есть в Западной Украине и в Польше (Wolka, Wólka), но с ударением на первый слог. Русская же форма Волканский с ударением на второй слог сильнее отсылает к прозвищу.

Словообразовательный разбор прост: корень Волкан- + суффикс -ск- + окончание -ий. По модели это типичная «географическая» фамилия, но по смыслу — прозвищная. Споров о происхождении здесь почти нет: версия с «вулканом» как горой — искусственная и поздняя, она возникла уже после того, как слово вошло в широкий обиход в XIX веке. Правдоподобнее всего бытовое прозвище, данное крупному или вспыльчивому человеку.